主要内容
化学
水的自电离和Kw
水的自电离, 自电离常数 Kw, 以及水溶液中 [H +] 和 [OH] 之间的关系。
要点
- 水可以通过 自电离来形成
和 离子。 - 水的离子积常数,
,在 ,为 。 - 在中性溶液中,
- 在酸性溶液中,
- 在碱性溶液中,
- 对于在
,的液态溶液, 以下关系始终成立:
- 水的自电离对
和 的帮助对于极稀酸碱溶液非常重要。
水是两性的
水是酸碱反应最常用的溶剂之一。正如我们之前在布朗斯台德 - 洛瑞酸和碱, 中讨论的一样,水也是 两性 的, 能够作为布朗斯台德 - 洛瑞酸或碱。
练习 : 确定水在反应中的作用
在以下反应中,判断水是否正在发挥酸,碱或没有发挥酸/碱作用
水的自电离
因为酸和碱互相反应, 这意味着水可以与自己发生反应!虽然这听起来可能很奇怪, 但它确实可以和自己发生反应 水分子在很小的程度上相互交换质子。我们称这个过程为水的 自电离, 即水自己电离。
质子交换可以被写为以下化学方程式:
一个水分子分出一个质子充当布朗斯台德酸, 另一个水分子接收这个质子形成布朗斯台德碱。这造成了水合氢离子与氢氧根离子以 的摩尔数之比形成。对于任何纯水的例子,它的水合氢离子, , 和氢氧根离子, , 的摩尔浓度必须相等:
请注意, 此过程很容易可逆。由于水是一种弱酸和弱碱, 与非离子水相比, 水合氢和氢氧化根的浓度非常非常小。它的浓度到底有多小?让我们通过检查这个反应的离子积常数 (也称为自电离常数), 它有特殊的符号 .
离子积常数,
离子积常数常被表示为
请记住, 在书写平衡式时, 不需要包括固体和液体的浓度。因此, 我们在表达 不包括水的浓度, 一种纯液体。
我们可以计算 在 时的值,通过使用 , 它合水的 值有关。在 时, 纯水的 值为 . 因此我们可以计算出水合氢离子在纯水中的浓度:
在上一节中, 我们看到了水合氢和氢氧化根以 的摩尔比例在纯水的自电离中形成. 我们可以利用这个关系来计算氢氧根在 :
这是一个有点难以想象, 但 是一个非常小的数字!在水样本中, 只有一小部分水分子会处于电离形式。
现在我们知道了 和 的浓度,现在我们可以把这些数字带入公式来结算 在 时的值:
概念检查: 在一升 ?
离子积常数 , 和
我们可以把 简写为 , 等于 在 :
因此, 和 的和总会等于 (在任何 . 请记住,这种关系在其他温度下并不成立, 因为 !
例 : 通过 计算
某溶液的 为 (在 。
问该溶液中氢氧根离子的浓度时多少?
方法 : 使用公式
解决这个问题的一种方法是先通过 找到 :
我们可以计算 通过使用 公式. 1:
方法 : 使用公式.
计算 是通过溶液的 。 我们可以使用 公式. 2 来使用 计算出溶液的 。通过 公式. 2来求 , 得:
我们可以通过 的公式来解 。
无论使用哪个公式来解决问题,在PH 为 的 ,氢氧根的浓度为 。
酸性,碱性,中性溶液的定义
我们已经看到 和 在纯水中是相等的, 且都为 (在 。 当水合氢合氢氧根的浓度相等时,我们认定溶液为中性。液态溶液根据 和 。
- 在中性溶液中,
- 在酸性溶液中,
- 在碱性溶液中,
自电离和勒夏特列原理
我们知道在纯水中, 氢氧根和氢水合的浓度是相等的。可是,大多数时候我们对于学习含有其他酸,碱的液态溶液更感兴趣。 在那种情况下, 和 会发生什么?
当我们将其他酸,碱物质溶于水的时候, 我们改变了 和/或者 因此产物的浓度不再等于 。这说明反应不再平衡。对此勒夏特列原理告诉我们反应会发生转变,抵消浓度的变化,建立新的平衡。
例如, 我们在纯水中添加酸会发生什么? 当纯水在 水合氢离子浓度为 , 添加到酸增加了 的浓度。为了重新达到平衡, 反应会倾向于让逆反应利用多出的 。 这造成 的浓度降低,直到 的产物和 再一次等于 .
一旦反应达到新的平衡状态, 我们知道:
,因为新添加的酸增加了 。因此溶液为酸性! , 因为有利逆反应降低了 来重新达到平衡。
重要的是要记住, 任何水酸碱反应都可以描述为转移水的自电离平衡浓度。这是非常有用的, 因为这意味着我们可以应用 公式. 1 和 公式. 2所有水酸碱反应, 而不仅仅是纯净水!
自电离对极稀酸和碱溶液的重要性
在第一次了解酸和碱时, 通常会引入水的自电离, 并利用它推导出一些非常有用的方程, 我们在本文中已经讨论过了。然而, 我们经常会计算水溶液的 和 而不考虑水的自电离。我们可以这样做的原因是,自电离通常贡献相对较少的离子, 与总的 或 相比, 额外的酸碱贡献的更多。
唯一需要考虑自电离的情况是当酸或碱的浓度极低时。在实际练习中,这意味着我们在 或者 在 ~ 数量级 (或小于) . 我们会学习如何计算极稀酸的
例 : 计算极稀酸溶液的
让我们来计算 为 溶液。 与水完全分离, 所以水合氢浓度由于 也是 .
尝试 1: 无视水的自电离
如果我们忽略水的自电离, 且只使用 公式, 我们得到:
很简单! 我们有液态酸性溶液且 大于 . 但是这难道不会使它成为碱性溶液吗? 这不合逻辑!
尝试 2: 考虑水的自电离
由于溶液的浓度非常稀疏, 盐酸中水合氢的浓度十分接近于 水自电离所贡献的量,这意味着:
- 我们必须考虑水的自电离所带来的
- 因为水的自电离是平衡反应,我们必须解出总的
, 通过表示 :
如果我们将水的自电离对平衡状态下 和 浓度的贡献设为 ,达到平衡状态后的浓度可以这样表示:
将这些浓度带入平衡式, 我们得出:
重新排列式子, 使等式一边 , 得出了以下二次方程:
我们可以使用二次公式求解 , 给出以下解:
由于 的浓度不能为负, 我们可以排除第二个解。 如果我们将第一个 解来求平衡状态下 和 的浓度, 我们求得:
因此,我们可以发现,一旦我们考虑了水的自动化,极稀酸溶液 便具有了一种极弱的酸 。多么神奇啊!
总结
- 水可以通过自电离来形成
和 离子。 - 水的离子积常数,
,在 ,为 。 - 在中性溶液中,
- 在酸性溶液中,
- 在碱性溶液中,
- 对于在
,的液态溶液, 以下关系始终成立:
- 水的自电离对
和 的帮助对于极稀酸碱溶液非常重要。